COD全自動測定儀憑借高效、便捷的特點，成為水體化學(xué)需氧量檢測的常用設(shè)備。然而在實際檢測中，多種因素可能導(dǎo)致測定結(jié)果出現(xiàn)誤差，影響數(shù)據(jù)的準(zhǔn)確性。深入了解這些誤差來源，對提高檢測質(zhì)量具有重要意義。

一、樣品本身的干擾因素

水樣的復(fù)雜成分是誤差產(chǎn)生的常見源頭。當(dāng)水樣中含有氯離子時，會與測定儀使用的重鉻酸鉀等氧化劑發(fā)生反應(yīng)，消耗部分氧化劑，導(dǎo)致COD測定值偏高，尤其是在高氯廢水（如海水、化工廢水）中，這種干擾更為顯著。

水樣中的懸浮物和顆粒物也會帶來誤差。若懸浮物中含有可被氧化的有機(jī)物，在消解過程中未完全溶解，會導(dǎo)致部分有機(jī)物未被檢測，使結(jié)果偏低；而一些惰性顆粒物可能吸附氧化劑，影響反應(yīng)平衡，造成測定值波動。此外，水樣中的還原性物質(zhì)（如亞硝酸鹽、硫化物）會與氧化劑反應(yīng)，干擾COD的測定，導(dǎo)致結(jié)果虛高。

二、試劑的質(zhì)量與使用問題

試劑的質(zhì)量直接影響檢測結(jié)果。若使用的重鉻酸鉀、硫酸亞鐵銨等試劑純度不足，含有還原性雜質(zhì)，會在反應(yīng)中消耗氧化劑，使空白值升高，進(jìn)而導(dǎo)致樣品測定值偏高。過期試劑的穩(wěn)定性下降，如硫酸銀催化劑失效，會降低消解效率，造成COD測定值偏低。

試劑配制過程中的操作不當(dāng)也會引入誤差。配制標(biāo)準(zhǔn)溶液時，若稱量不準(zhǔn)確、定容操作不規(guī)范，會導(dǎo)致標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度偏差，直接影響校準(zhǔn)曲線的準(zhǔn)確性。試劑混合比例錯誤，如硫酸與重鉻酸鉀的比例不當(dāng)，會改變反應(yīng)體系的氧化性，使測定結(jié)果出現(xiàn)偏差。此外，試劑保存不當(dāng)（如重鉻酸鉀溶液見光分解、硫酸亞鐵銨溶液氧化變質(zhì)），會導(dǎo)致試劑濃度發(fā)生變化，進(jìn)而影響檢測結(jié)果。

三、儀器自身的性能缺陷

儀器的硬件性能問題可能導(dǎo)致誤差。光源穩(wěn)定性不足是常見問題，若光源強(qiáng)度波動或波長漂移，會影響吸光度的測量精度，使同一水樣多次測定結(jié)果差異較大。比色皿的質(zhì)量差異也會帶來誤差，如比色皿透光面有劃痕、污染或配對性差，會導(dǎo)致光線透過率不一致，造成測定值偏差。

儀器的消解系統(tǒng)故障同樣會產(chǎn)生誤差。消解溫度控制不準(zhǔn)確，若實際溫度低于設(shè)定溫度（如應(yīng)達(dá)到165℃卻僅為150℃），會導(dǎo)致有機(jī)物消解不完全，COD值偏低；溫度過高則可能使部分試劑分解，引入正誤差。消解時間不足或過長，也會影響有機(jī)物的氧化程度，偏離實際COD值。此外，儀器的進(jìn)樣系統(tǒng)精度不夠，如蠕動泵流量不穩(wěn)定、進(jìn)樣體積偏差，會導(dǎo)致水樣與試劑比例失調(diào)，直接影響反應(yīng)的充分性。

四、操作過程的不規(guī)范

操作環(huán)節(jié)的疏漏是誤差產(chǎn)生的重要原因。樣品預(yù)處理不徹底是常見問題，若水樣未經(jīng)過濾直接測定，懸浮顆粒物會堵塞進(jìn)樣管路，同時干擾比色檢測；而過度稀釋高濃度水樣時，稀釋倍數(shù)計算錯誤或混合不均，會導(dǎo)致測定值與實際值偏差。

儀器校準(zhǔn)不當(dāng)會引入系統(tǒng)誤差。若校準(zhǔn)用的標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度不準(zhǔn)確、校準(zhǔn)點數(shù)量不足（如僅用單點校準(zhǔn)代替多點校準(zhǔn)），會導(dǎo)致校準(zhǔn)曲線線性不佳，使低濃度或高濃度樣品的測定誤差增大。校準(zhǔn)后未進(jìn)行驗證，直接用于樣品檢測，可能將校準(zhǔn)過程中的偏差帶入測定結(jié)果。此外，操作人員未按規(guī)程定期維護(hù)儀器，如比色皿未清潔干凈、管路殘留污染物，會導(dǎo)致測定結(jié)果出現(xiàn)隨機(jī)性偏差。

五、環(huán)境因素的影響

檢測環(huán)境的條件變化也可能導(dǎo)致誤差。溫度波動對反應(yīng)體系影響顯著，若實驗室溫度過低，會降低消解反應(yīng)速率，使有機(jī)物氧化不完全；溫度過高則可能加速試劑的副反應(yīng)，影響測定精度。環(huán)境中的強(qiáng)光直射比色系統(tǒng)，會干擾吸光度的測量，導(dǎo)致數(shù)據(jù)波動。

空氣中的污染物也可能帶來干擾，如實驗室中存在揮發(fā)性有機(jī)物，會通過進(jìn)樣口進(jìn)入反應(yīng)體系，被氧化劑氧化，使COD測定值偏高。此外，環(huán)境振動會影響儀器的光學(xué)系統(tǒng)穩(wěn)定性，導(dǎo)致比色皿位置偏移，影響光線透過率，造成測定誤差。

六、結(jié)語

了解COD全自動測定儀誤差產(chǎn)生的原因，有助于在實際操作中針對性地采取預(yù)防措施，如優(yōu)化樣品預(yù)處理、選用高質(zhì)量試劑、定期校準(zhǔn)維護(hù)儀器、控制檢測環(huán)境等，從而最大限度地降低誤差，提高COD測定結(jié)果的準(zhǔn)確性和可靠性。